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聚碳酸酯PC的技术开发进展

发布日期:2015-10-13 来自:全球塑胶网
       聚碳酸酯(PC)早期工业化生产方法有熔融酯交换缩聚法和溶液光气化界面缩聚法。GE公司和拜耳公司在1958年首先实现光气化界面缩聚法工业化。溶液光气化缩聚法是将光气通入含双酚A、封端剂对叔丁基酚和酸接受体的二氯甲烷溶液之中进行缩聚反应,然后将聚碳酸酯从溶液中分出。GE公司曾在其美国的首套装置中使用此种方法。但这种方法经济效益差,与在室温下数分钟内能生成高分子量聚碳酸酯的光气化界面缩聚法相比,差距比较大,不久便被淘汰。现今通常说的光气化法,一般指光气化界面缩聚法。       在20世纪60年代,PC主要采用光气化界面缩聚法(光气法)和传统的熔融酯交换缩聚法(酯交换法)生产。由于当时的酯交换法在当时技术还不成熟,产品偏黄,生产规模不大,而光气法所成的聚碳酸酯无色透明,可生产分子量范围较宽的聚碳酸酯,生产规模比较大,所以大部份公司均重点采用光气法生产聚碳酸酯。20世纪70年代后,世界名地工厂几乎采用光气法生产聚碳酸酯。               20世纪80年代,全世界都在关注全球变暖、环境污染、人类生存环境和生活环境问题,由于光气界面缩聚法使用的二氯甲烷,可使水相中含有反应生成氯化纳及低分子物,这些物质对环境污染严重,所以原先采用光气法生产的公司都先后开发非光气熔融酯交换缩聚法。       传统的熔融酯交换缩聚法,其基本原料碳酸二苯酯是以苯酚为原料,经光气化界面缩合反应制取。开发非光气熔融酯交换缩聚法(简称非光气法)需完成两项工作:一是不用光气合成碳酸二苯酯;二是解决熔融酯交换缩聚过程中的关键技术问题。意大利Enichem公司首先开发了甲醇液相氧化羰化法合成碳酸二甲酯的技术,碳酸二甲酯再与苯酚酯交换生成碳酸二苯酯。GE公司采用Enichem公司的技术方法,生产碳酸二苯酯,解决了熔融酯交换缩聚过程中的一个关键技术难点,成功地开发了非光气酯交换缩聚法制造聚碳酸酯的生产技术。非光气法的优点是工艺流程短、没有光气这类剧毒物质、无溶剂、全封闭、无污染等特点,甲醇和苯酚可循环使用。非光气法的缺点是高温下进行酯交换缩聚过程中容易引起少量聚碳酸酯发生重排反应,生成芳基酮支链,其浓度高达0.3%左右,这会引起产品的延伸性降低,流动性变差。解决方案是加入亚硫酸盐作缩聚催化剂,可以降低支链聚合物的含量。       目前世界上厂家仍是主要采用光气化界面缩聚法生产聚碳酸酯,其工艺技术一直在加以改进。

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